Такая рамка может пригодиться в галерее, а так же если нужно выделить то или иное изображение при наведении. Рамка вокруг изображений делается с помощью свойства border, которое добавляется к селектору img. Чтобы рамка появлялась только при наведении курсора мыши на картинку, следует воспользоваться псевдоклассом :hover.
Пример
HTML
<img src="image.jpg" alt="" title=""/>
CSS
img:hover {
border: 3px solid #413f3f; /* Ширина, вид и цвет рамки */
}